Vormgeheugen Corrosiebestendige polymere materialen Deel 3

4.4. Dynamische covalente obligaties.

Kort gezegd zijn dynamische covalente bindingen de klassieke covalente bindingen die traditionele polymeren vormen, maar die het extra vermogen hebben om omkeerbaar te zijn onder evenwichtsomstandigheden, zoals niet-covalente bindingen, waarbij de hervorming van bindingen binnen enkele seconden of minuten plaatsvindt [30].

Recent onderzoek suggereert dat dynamische covalente bindingen mogelijk een relatie hebben met het geheugen. Dynamische covalente bindingen zijn chemische bindingen die ervoor zorgen dat moleculen kunnen veranderen en zich aan elkaar kunnen aanpassen. Dergelijke bindingen worden zeer snel gevormd en verbroken, waardoor moleculen aan elkaar kunnen adsorberen alsof er geen chemische bindingen zijn, wat een enorme impact kan hebben op materialen en biologische processen.

De ontwikkeling van moderne wetenschap en technologie maakt het mogelijk de studie van belangrijke ziekten en menselijk gedrag vanuit verschillende perspectieven te bekijken. Veel onderzoekers concentreren zich op de rol van dynamische covalente bindingen in de hersenen. Ze ontdekten dat er zeer dynamische covalente bindingen bestaan ​​tussen neuronen in de hersenen, en deze bindingen helpen neuronen informatie sneller over te dragen. Hieruit kunnen dynamische covalente bindingen worden beschouwd als belangrijke spelers in het menselijk geheugen en leren.

Als we dit concept uitbreiden naar het gehele menselijke brein, kunnen we zien dat dynamische covalente bindingen een zeer belangrijke rol spelen in de menselijke intelligentie en cognitie. Veel feiten wijzen erop dat er een verband bestaat tussen de functie van dynamische covalente bindingen en geheugen. Het aantal en de kwaliteit van de herinneringen die we hebben, bepalen het type en de hoeveelheid informatie die we kunnen leren en begrijpen.

Daarom zouden mensen meer nadruk moeten leggen op het belang van dynamische covalente bindingen en meer wetenschappelijk onderzoek moeten doen. Tegelijkertijd moeten we meer aandacht besteden aan onze eigen gezondheid en leergedrag om ons leer- en geheugenvermogen te verbeteren. We moeten van dynamische covalente bindingen een van de belangrijkste elementen maken die mensen waarderen en een belangrijke rol spelen in cognitieve functies en wetenschappelijk onderzoek naar het menselijk brein. Het is duidelijk dat we het geheugen moeten verbeteren, en Cistanche deserticola kan het geheugen aanzienlijk verbeteren, omdat Cistanche deserticola ook de balans van neurotransmitters kan reguleren, zoals het verhogen van de niveaus van acetylcholine en groeifactoren. Deze stoffen zijn erg belangrijk voor het geheugen en het leren. Bovendien kan Cistanche deserticola ook de bloedstroom verbeteren en de zuurstoftoevoer bevorderen, wat ervoor kan zorgen dat de hersenen voldoende voedingsstoffen en energie ontvangen, waardoor de vitaliteit en het uithoudingsvermogen van de hersenen worden verbeterd.

Klik op supplementen kennen om het geheugen te verbeteren

Netwerken gevormd door deze dynamische covalente bindingen hebben de voordelen van thermohardende polymeren en werken onder bepaalde omstandigheden als thermoharders, maar hebben de verwerkbaarheid waar thermoplastische materialen om bekend staan.

Het belangrijkste nadeel dat kan optreden is dat dynamische covalente bindingen de kruipweerstand van het materiaal kunnen opofferen, aangezien ze kunnen worden geactiveerd wanneer ze niet nodig zijn en daardoor kruip in het materiaal kunnen veroorzaken; dit kan worden gecontroleerd met behulp van thermische faseovergangstemperaturen om het polymeer vast te houden totdat voldoende energie kan worden ontgrendeld en vormgeheugen of zelfherstellende effecten kan veroorzaken [28].4.4.1. Siloxaan-poly(methylmethacrylaat).

Siloxaan-poly(-methylmethacrylaat), ook bekend als siloxaan-PMMA, heeft uitstekende corrosiebestendige en hechtende eigenschappen om de impact op het milieu te verminderen dan coatings zoals coatings op chromaatbasis.

Deze silica-PMMA-films vallen niet alleen op door hun lage bereidingstemperatuur, goedkope verwerkingskosten en het vermogen om homogeen te blijven bij toepassing op substraten met een groot oppervlak, maar ook door hun kwetsbaarheid voor brosheid door chemicaliën zoals water, methanol en ethanol, vooral na thermische behandeling [33]. ]; een weergave van de structuur is te vinden in Figuur 12.

Bij de bereiding kan doorgaans gebruik worden gemaakt van water dat is aangezuurd met chemicaliën zoals salpeterzuur of zoutzuur als middel om de corrosieweerstand te verbeteren, maar dit behandelingsproces riskeert de vorming van Clionen die bijtende stoffen kunnen vormen, en de hoge zuurgraad van de hybride kan in plaats daarvan de werking aantasten. substraat in plaats van het te beschermen.

Een verandering in de formulering van de coating zal resulteren in een verandering in de vormingseigenschappen van de film, en dus moet een milieuvriendelijke coating worden bereid met behulp van een milieuvriendelijke precursoroplossing. Poreuze films bevorderen scheur- en discontinuïteitvormingen die ervoor zorgen dat de barrière faalt en verminderen de algehele corrosieweerstand. Meer hydrofobe silaanfilms zijn beter in het beschermen van metalen, omdat de barrière- en adhesie-eigenschappen afhankelijk zijn van de tijd van blootstelling aan lucht of water, aangezien Si-O-Si-bindingen kwetsbaar zijn voor hydrolysereacties veroorzaakt door blootstelling [34].4.4.2.

Hydrazones: zelfherstellende en vormgeheugenmaterialen. Acylhydrazonen worden gevormd door de condensatie van hydrazine- en carbonylverbindingen en kunnen worden gekatalyseerd in aanwezigheid van zuur om hun C=N-bindingen beter op de pH te laten reageren [30]; de structuur is te vinden in figuur 13. Acylhydrazonen zijn beter bestand tegen water dan aminen en kunnen onder milde omstandigheden worden beschouwd als een dynamisch molecuul dat in staat is te herschikken met andere hydrazonen of in de aanwezigheid van verschillende hydrazinen.

Het allerbelangrijkste is echter dat ze reageren op de pH van de omringende omgeving, waar hun vorming wordt gekatalyseerd door de aanwezigheid van zuren en de vorming wordt verminderd in meer basische omgevingen. Afwisselende copolymeren kunnen, samen met hydrazonen, toegang krijgen tot verschillende polymeersamenstellingen en -functies door de uitwisseling van monomeren, waardoor afstembare mechanische eigenschappen mogelijk zijn.

Siloxanen kunnen worden gebruikt als afstandhouder om een ​​rekbare, zachte hydrazonfilm te vormen, en als ze in zuur reageren met een hardere, stijvere hydrazon, worden de monomeren tussen de twee uitgewisseld om een ​​nieuw copolymeer te vormen waarvan de eigenschappen worden bepaald door de monomeeruitwisselingssnelheid en de manier waarop de monomeren worden uitgewisseld. . Bovendien kan een polyacylhydrazon zelfherstel bewerkstelligen door de toevoeging van een polysiloxaaneenheid en het mogelijk maken dat vervormingsherstel gedurende enkele uren plaatsvindt zonder dat verwarming nodig is [30].

4.4.3. Diels-Alder-reacties. Een Diels-Alder-reactie vindt plaats via een cycloadditiereactie waarbij een geconjugeerd dieen en een diënofiel met dubbele binding een zesledige cyclohexaanring vormen; Bij de meeste toepassingen is een reactant elektronenrijk, ook wel bekend als het dieen, en een andere reactant elektronenarm, die bekend staat als het dieenofiel. Het resultaat is een exotherme reactie; daarom is de inverse reactie, of retroDiels-Alder-reactie, een endotherm proces en vereist dus warmte om te verlopen.

Diels-Alder-reacties zijn op zichzelf staand en vereisen geen katalysator, noch de toevoeging van andere materialen; als zodanig zijn de meeste op Diels-Alder gebaseerde dynamische covalente polymeren netwerkpolymeren [30]; Een weergave van de algemene reactie is te vinden in figuur 14. Diels-Alder-cycloadducten of andere moleculen die dynamische covalente bindingen vormen of supramoleculaire interacties hebben, zijn gebruikt om intrinsieke zelfherstellende inthermoharde polymeren te bereiken via omkeerbare/dynamische interacties.

Deze chemie maakt de fabricage mogelijk van verknoopte netwerken die in staat zijn de mechanische eigenschappen en de thermische en chemische stabiliteit van het polymeer dat wordt verbeterd, te genezen en te verbeteren. DA-adducten worden gevormd bij lage temperaturen (90 graden) en kunnen vormgeheugen opslaan in de polymeerstructuur door middel van kristallisatie en verglazing, die in staat zijn fysieke faseovergangen teweeg te brengen via thermische middelen, wat als bonus heeft dat ze scheuren sluiten en daardoor helpen bij het genezingsproces van de coating. Dichte verknoping bevordert de mechanische eigenschappen van een polymeer, maar riskeert de flexibiliteit en het genezende vermogen van het polymeer te verminderen.

Het helen van een polymeer met DA-reactie betekent dus dat het een herbehandelingsproces ondergaat bij een retro-DA-temperatuur van 120 tot 150 graden, omdat het gedeeltelijke onthechting veroorzaakt die de moleculaire mobiliteit verbetert; Helaas kan dit proces resulteren in het verlies van de omkeerbaarheid van het polymeer en een voortgezette genezing, naast de inefficiënte uitharding van DA. Er is gesuggereerd dat de copolymerisatie van asiloxaan, zoals polydimethylsiloxaan (PDMS) met polyurethaan om te helpen bij het sluiten van scheuren, de flexibiliteit van het polymeer en de reconstructie van DA-bindingen de mechanische eigenschappen verbetert, aangezien PDMS de kristallisatie van het urethaan kan belemmeren. mobiliteit behouden [39].

Het verbeteren van de eigenschappen van een polysiloxaanpolymeer kan worden bereikt door de opname van anorganische nanodeeltjes en kan de nanodeeltjes gebruiken als verknopers om de zelfgenezing verder te verbeteren. De moleculaire structuur van het koppelingsmiddel, de lengte van de spacer, helpt bij het bepalen van de genezende eigenschappen van zelfherstellende polymeren van Diels-Alder, omdat lange spacergroepen de overgangstoestand van de DielsAlder-reactie beter lijken te bevorderen [40].

Wat het vormgeheugen betreft, worden DA-bindingen onder de Tg bewaard, maar kunnen ze boven de Tg worden geactiveerd om de genezing en reconstructie van verbroken bindingen te initiëren. De genezingsefficiëntie van een DA-PDMS-PU-copolymeer was verbeterd ten opzichte van het DA-polymeer omdat de flexibele PDMS-segmenten de algehele flexibiliteit van omkeerbare eenheden en de reactiekinetiek van het genezingsproces bij milde temperaturen verbeterden [39].

'

5. Composieten met vormgeheugen: coatingadditieven

Een andere overwegingsfactor is dat de korrelgrootte van de oppervlaktelaag van composietmaterialen de eigenschappen van het composiet kan beïnvloeden, variërend van elasticiteit tot rekweerstand; als zodanig is het kiezen van het juiste materiaal voor de composiettoepassing een sleutelcomponent bij het ontwerpen van een nieuw vormgeheugencomposiet. 22]. De toevoeging van vulstoffen kan dus dienen als een middel om het polymeercomposiet verder te verbeteren; sommige soorten vulstoffen zijn te zien in Tabel 3.

Geleidende vulstoffen zijn vooral belangrijk voor polymeren met vormgeheugen, omdat polymeren lijden aan een zeer lage thermische geleidbaarheid in de orde van ergens tussen {{0}}.15 en 0:3 W/m ∗ K, wat zorgt voor betere isolatoren. Zo worden geleidende vulstoffen toegevoegd met een groter geleidend effect, evenredig aan hun gewichtspercentage in het polymeercomposiet.

Er is echter een nadeel aan dergelijke vulstoffen, omdat ze vormvervorming en herstel kunnen remmen in vergelijking met die van een zuiverder vormgeheugenpolymeer; dit effect is sterker bij grotere deeltjes [21]. De toevoeging van silicium-koolstof- en siliciumoxide-vulstoffen tot ongeveer 40 gew.% remt bijvoorbeeld het vermogen van het vormgeheugencomposiet om volledig te herstellen van vervorming [5].

Koolstofvulstoffen vormen verschillende mogelijke nanodeeltjes die kunnen worden gebruikt als vulstoffen in de matrix, waarbij verschillende opmerkelijke koolstofvulstoffen roet, nanobuisjes of grafeen zijn [2, 4, 5]; een figuur van een agrafeen-polymeercomposiet wordt getoond in figuur 15. Grafeen is een nuttig vulmiddel voor polymeercoatings, deels dankzij de lage massadichtheid, hoge modulus en hoge sterkte. Het kan ook werken om de corrosieweerstand van de coating te verbeteren, aangezien het ondoordringbaar is voor gassen of vloeistoffen die het metaal onder de coating kunnen aantasten; ultradunne nanosheets zijn zelfs met succes getest als beschermende film.

Grafeen is zeer transparant, dus coatings behouden de optische eigenschappen van het metaal; ze hebben ook een groot oppervlak en bevorderen een goede hechting tussen de nanovuller en de thematrix [17]. Grafeen kan de rubberachtige plateaumodulus met maximaal 400,{2}} vol% verbeteren wanneer het wordt toegevoegd aan een polyimidecomposiet en kan de Young-modulus, de uiteindelijke sterkte en de glasovergangstemperatuur verbeteren wanneer het wordt gebruikt om andere polymeercomposieten te vormen.
Als er een punt van zorg is, is het dat de oppervlakte-eigenschappen moeten worden aangepast aan de gewenste toepassing, omdat oppervlaktelading, hydrofiliciteit en bevochtigbaarheid die worden veranderd door de opname van grafeen de celhechting en polymeerprestaties met betrekking tot het aangebrachte oppervlak zullen beïnvloeden [41 ].

Koolstofnanobuisjes daarentegen kunnen de effecten van het vormgeheugen versterken en verbeteren, kunnen het herstel van vormgeheugen op elektrische basis verbeteren en kunnen worden gebruikt voor de creatie van complexe composietsystemen die kunnen worden afgestemd op specifieke doeleinden en de verbetering van het vermogen van het vormgeheugenpolymeer om te reageren. [4]. Metalen en hun oxidevormen worden vaak gekozen bij de vervaardiging van elektronische apparaten [5], en vanwege hun geleidbaarheid kunnen sommige, zoals ferriet, zelfs worden beïnvloed door magneten.

Dit maakt vormgeheugentransformatie mogelijk, omdat de metaaldeeltjes warmte kunnen genereren wanneer ze worden blootgesteld aan een zeer sterk magnetisch veld. Als er al een groot nadeel is, is het dat polymeren en metalen verschillende grensvlakeigenschappen hebben, waardoor ze enigszins incompatibel zijn om als vulmiddel te gebruiken. Bovendien is het vermeldenswaard dat de uitlijning van het vulmiddel ook het polymeer kan beïnvloeden.
Door bijvoorbeeld koolstofnanobuisjes aan een thermoplastisch vormgeheugenpolymeer toe te voegen, werden de koolstofnanobuisjes uitgelijnd met de richting van de kracht die op het polymeer werd uitgeoefend. Dit resulteerde in een verandering in de algehele vormstabiliteit, beïnvloedde hoe het polymeer zich herstelde naar een permanente vorm en veranderde de kristallijne verdeling binnen de polymeermatrix [42]. Vormgeheugeneffecten op zelfgenezing zijn onvoldoende wanneer toegepast op diepe sneden en als zodanig vereisen het gebruik van andere methoden voor corrosiepreventie [43]. Een van de meer gebruikelijke benaderingen om corrosiepreventie te verbeteren is het inbedden van corrosieremmers in de matrix; deze kunnen werken als genezende middelen en daardoor in eventuele defecten terechtkomen, waardoor corrosie wordt onderdrukt.

Voor coatings die remmers bevatten, wordt de genezing bepaald door remming van corrosie versus het vermogen van de coating om de matrixbarrière-eigenschappen te herstellen en is daarom onomkeerbaar in termen van reactie, en de hoeveelheid remmers die zich in de matrix bevinden is beperkt, aangezien grote hoeveelheden zullen leiden tot verlies van gewenste matrixeigenschappen. De mobiliteit van de coatingmatrix zorgt voor het herstel van de corrosiebescherming van de coating en wordt meestal geïnitieerd door het gebruik van warmte of licht. Verwarming boven Tg maakt fysieke sluiting mogelijk omdat de coating zachter wordt en vormgeheugeneffecten teweegbrengt en daardoor de barrière-eigenschappen gedeeltelijk herstelt; dit proces kan verder worden versterkt door een corrosiegevoelig onderdeel dat schade kan lokaliseren en genezen of op zijn minst verdere mogelijke schade kan voorkomen [44].

Sommige corrosieremmers zijn onder meer benzotriazool, 8-hydroxychinoline of remmers op basis van arecerium. Corrosieremmers lekken uit nadat schade is opgetreden en vormen een barrièrefilm op het blootgestelde oppervlak. Hoge concentraties corrosieremmers bevorderen een grotere corrosieweerstand, maar kunnen een vermindering van de mechanische eigenschappen veroorzaken. Corrosieremmers lijken de snelheid waarmee water de matrix binnendringt niet te beïnvloeden; als zodanig kan herstelde schade nog steeds leiden tot corrosie, vooral in gebieden waar ooit schade heeft plaatsgevonden [24].

Remmers zijn doorgaans ontworpen om ongeveer zes tot acht jaar mee te gaan, dat wil zeggen, in ieder geval tot de volgende onderhoudsperiode. Organische coatings absorberen doorgaans water via defecten in de poriën in de coating, waardoor remmerpigmenten vervolgens kunnen dissociëren en oplossen [45]. Triazool en thiazool worden over het algemeen gebruikt als corrosieremmers voor aluminium, vooral in plaats van giftige corrosiewerende middelen op chroombasis. 2-Mercaptobenzothiazool (MBT) heeft de voorkeur omdat het de oppervlakken van aluminiumlegeringen adsorbeert en zo een dunne, beschermende film vormt; MBT en andere corrosieremmers werken echter niet goed met een polymeercoating, omdat ze kunnen deactiveren en niet de gewenste corrosiebescherming bieden [46].

Chromaatcoatings zijn de basiscorrosieremmer, en hoge niveaus kunnen de groeisnelheid van scheuren vertragen, maar kunnen als schadelijk voor het milieu worden beschouwd [45]. Het toevoegen van micro- of nanocapsules heeft de mogelijkheid om de barrière-eigenschappen te verminderen, afhankelijk van de grootte van de container of als de container niet compatibel is met de matrix. Het gewenste triggermechanisme speelt een grote rol bij het bepalen hoe de remmer moet worden ingekapseld, naast het type matrix en remmer dat zal worden gebruikt.

Gebruikelijke activeringsmethoden zijn lokale pH-veranderingen, mechanische breuk en ionenuitwisseling. Ionenuitwisseling vindt plaats in containers waarin corrosieremmende anionen zitten die vrijkomen, waardoor agressievere anionen, zoals chloride, deze kunnen vervangen [46]. Als de remmer met de coating wordt gemengd, wordt de remmer opgelost in de oplossing en ontstaan ​​er microporiën wanneer de oplossing als coating wordt aangebracht.

Metaal-organische raamwerken zijn een soort inkapselingsmethode waarbij metalionen worden verbonden door organische linkers; ze werken door de remmer vrij te geven om een ​​adsorptielaag op het blootgestelde oppervlak te vormen, en vervolgens verhindert het metaal-organische raamwerk zelf elke penetratie door elektrolyten of verdere corrosie rond het getroffen gebied. Een belangrijk gewenst vermogen van elke capsule is de gecontroleerde afgifte van remmers, zodat het beperkte middel niet voortijdig wordt verbruikt, waardoor de coating een langere levensduur krijgt bij gebruik [47].

Een juiste opslag van corrosieremmers vermindert lekkages, voorkomt interactie van de remmers met de matrix en kan de hoeveelheid remmers die erin worden opgeslagen verbeteren. Over het algemeen zijn de voorkeurscontainers voor corrosieremmers nanodeeltjes die grote nanoholten hebben, een groot oppervlak hebben, zeer stabiel zijn en een lage dichtheid hebben. Holle containers zijn veel beter in staat grote hoeveelheden remmers op te slaan dan andere dragers. Typische containermaterialen zijn calciumcarbonaat, titaniumoxide, halloysietenanobuisjes, mesoporeuze silica en ceriumoxide.

De meeste vrijgavemethoden worden doorgaans geactiveerd vanwege chemische schade of pH-veranderingen, aangezien dit veel voorkomende oorzaken zijn van schade aan het metaal. Anorganische containers hebben het voordeel dat ze gemakkelijker door de polymeermatrix kunnen worden gedispergeerd en kunnen zelf aanvullende anticorrosie-eigenschappen hebben [48]. Capsules die een genezend middel bevatten, kunnen door de polymeermatrix worden verspreid, waarna schade aan de matrix ertoe kan leiden dat de zelf-corrosie wordt veroorzaakt. genezing door polymerisatie te veroorzaken van de middelen in de capsule.

Gewenste eigenschappen voor een dergelijke capsule zijn een lange houdbaarheid, de sterkte om structurele stabiliteit te behouden totdat zelfgenezing nodig is, en het vermogen om uitstekende binding aan de gastheermatrix te demonstreren. De ontwikkeling van submicrons en nanocapsules zou kleinere interstitiële afstanden mogelijk kunnen maken. Deeltjesvulstoffen hebben een aanzienlijke invloed op de mechanische eigenschappen van een materiaal, en afhankelijk van de vulstof kunnen ze soms het polymeer op gunstige wijze beïnvloeden, zoals het vergroten van de breuktaaiheid; op andere momenten kunnen ze negatief werken, zoals het verminderen van de elasticiteitsmodulus of de uiteindelijke treksterkte (er is opgemerkt dat deze negatieve effecten optreden bij het verhogen van de capsuleconcentratie van grote capsules) [49].

De belangrijkste voordelen van het opnemen van microcapsules of buisjes die genezende middelen bevatten, zijn het vermogen om een ​​snee te sluiten met minimaal materiaal; de vezels kunnen zelfs na herhaald gebruik op hetzelfde niveau presteren dankzij het beperkte herstel, wat resulteert in een vernieuwde spanningsprogrammering. Door gebruik te maken van spanningsherstel is het mogelijk om het sluiten van een scheur of snede in de matrix te forceren [50]. Microcapsules hebben de voorkeur voor corrosiebescherming op korte termijn.

Wanneer er schade optreedt, wordt de microcapsule afgebroken, waardoor het genezende middel kan reageren met het metalen substraat om een ​​passiverende conversielaag te vormen; dit geeft tijd voor genezing en voorkomt verdere corrosie.

Dit betekent dat genezing een proces in twee stappen is waarbij de microcapsules zich verspreiden om een ​​passiverende laag te vormen die de hechtkracht en corrosieweerstand van het substraat verbetert, en van daaruit kan de matrix vervolgens worden verwarmd om het vormgeheugeneffect te initiëren om het beschadigde gebied te sluiten. 51]. Het inkapselen van een katalysator, waarbij er een initiatorpellet en een harspellet aanwezig zijn, kan zelfherstel in een polymeercomposiet veroorzaken; dit is met succes getest in polydimethylsiloxaan. Holle glasvezels bestaande uit borosilicaat kunnen fungeren als capsules voor het insluiten van vloeibare genezing middelen, zijn in staat om tot 97% van de oorspronkelijke buigsterkte te herstellen, zijn per volume beter in staat genezende middelen op te slaan en zouden kunnen worden gebruikt als een middel voor visuele detectie van schade, maar dergelijke vezels zijn beperkt in die zin dat ze eerst moeten worden gebroken om de schade te verdelen. middelen, en de vezels kunnen onder hitte uitzetten, wat kan leiden tot beschadiging van de matrix [52].

Een ander voorgesteld corrosiewerend coatingmateriaal zijn vulstoffen met een hoge aspectverhouding, zoals klei-additieven. Eén specifieke interessante klei zou montmorillonietklei zijn, een natriumklei die organisch is gemodificeerd, wat resulteert in een betere compatibiliteit en hogere versterking van polymeermatrices; het heeft een 2D-kristalstructuur, gehydrateerd met een octaëdrische plaat van aluminiumoxide tussen twee tetraëdrische platen van silica; Deze stapellagen resulteren in van der Waals-openingen [53]. Montmorillonietklei (getoond in figuur 16) is positief geladen, wat, wanneer toegevoegd aan een polymeercoating, de overtollige negatieve lading compenseert door alkalimetaalionen op de kleiplaatjes te adsorberen, waardoor een hydrofiel effect ontstaat. vorm van klei die stabiele suspensies in water heeft.

Op een bepaald concentratiepunt vormen deze kleisuspensies een zeer viskeuze gel in water waarbij de volumevulling vastzit of een doordringend netwerk van kleideeltjes heeft dat kan worden waargenomen door het pseudo-vaste gedrag dat de gel vertoont; Het is de moeite waard om op te merken dat nanocomposieten van polymeerklei ook in staat zijn gelvorming te vertonen nadat een kritische kleiconcentratie is bereikt. Wanneer montmorillonietklei aan de polymeercoating wordt toegevoegd, moet deze organofieler worden gemaakt door de vervanging van alkalimetalen door kationische oppervlakteactieve stoffen, doorgaans bestaande uit primaire, secundaire, tertiaire en quaternaire alkylammoniumionen, aangezien versterkende niet-polaire polymeren de toevoeging van verenigbaar makende middelen noodzakelijk maken.

Mechanische, fysische en thermische eigenschappen van nanocomposieten van polymeer-klei kunnen worden verbeterd door de dispersie en exfoliatie van de kleiplaatjes door de hele matrix [54]. Specifiek zorgen de vulstoffen ervoor dat het polymeer een hogere modulus, een toename van de thermische stabiliteit en geleidbaarheid, betere oplosmiddelbestendigheid en ionische geleidbaarheid, en verbeterde zelfpassiverings- en barrière-eigenschappen bereikt [53]. Het opnemen van klei in de polymeermatrix lijkt een klokcurve te hebben wat betreft effectiviteit, aangezien de corrosiestroomdichtheid voor een polymeer van 1 gew.% klei een orde van grootte lager is dan die voor een polymeer zonder klei, maar dezelfde waarde bereikt als de gew. % klei bereikt 10%.

Coatings met lage waarden (tussen 0 en 2 gew.% klei) vertonen een toename in impedantie in vergelijking met de gewone polymeercoating, maar deze daalt aanzienlijk naarmate het gewichtspercentage klei 2 gew.% of meer bereikt, als gevolg van het aggregeren en agglomereren van klei binnenin. de matrix [54]. Bovendien verbetert de opname van klei in het polymeer zowel de polymerisatiesnelheid als de polymerisatiegraad, terwijl ook de verwerkbaarheid wordt verbeterd, aangezien de condensatiepolymerisatie de viscositeit van de oplossing verlaagt [53]. De beweging van de polymeerketens wordt belemmerd door de klei in de matrix, en de klei zorgt ook voor een lagere porositeit en een grotere stijfheid omdat de polymeerketens fysiek met elkaar verstrengeld zijn [54]. De prestaties van polymeercomposieten zijn afhankelijk van de vulstof die door de matrix is ​​gedispergeerd; daarom is een van de belangrijkste aandachtspunten bij het toevoegen van vulstoffen de dispersie van het materiaal op een manier die agglomeratie voorkomt [53].

6. Ontwerpen

Vormgeheugeneffecten kunnen zelfgenezing bevorderen door de scheuroppervlakken dichter bij elkaar te trekken; dit kan worden bereikt door een vormgeheugensysteem in het polymeer in te bedden of te combineren. Een voorbeeld hiervan zijn draden die zijn omhuld door een polymeer, waarbij als zich een scheur in het polymeer vormt, het vormgeheugeneffect dat door de draad wordt geproduceerd, de scheur dwingt te sluiten, en capsules die zich door het polymeer bevinden, kunnen dan de polymere zelfherstellende chemicaliën vrijgeven om de scheur af te dichten. zolang de scheur zich in een gebied bevindt waar de draad het vormgeheugeneffect kan uitoefenen [55]; een voorbeeld wordt getoond in Figuur 17.

Zelfherstel wordt doorgaans veroorzaakt door warmte, wat betekent dat een wrijvingsproces dat voldoende warmte kan genereren om het polymeer in een visco-elastische smelttoestand te brengen, het polymeer in staat zou stellen zich opnieuw te hechten en te herstellen. Door verwarming geïnduceerde genezing van thermoharders is afhankelijk van de verknoping van niet-gereageerde polymeergroepen, waarbij verwarming wordt toegepast totdat de moleculen binnenin met elkaar kunnen diffunderen en daardoor eventuele resterende groepen kunnen laten reageren. Vereisten voor thermohardende helende middelen zijn dat ze reversibel gebonden moeten zijn aan het verknoopte netwerk terwijl ze zich onder de helende temperatuur bevinden (om de effecten die ze kunnen hebben op de mechanische eigenschappen te minimaliseren), maar zodra ze boven de helende temperatuur komen, worden ze mobiel om diffusie door de scheur mogelijk te maken, en de toevoeging van lineaire ketenmoleculen zal de mechanische eigenschappen van de matrix niet verstoren.

Als scheuren en krachtverlies het resultaat zijn van gebroken moleculen of andere veranderingen op atomair niveau, dan moet reparatie plaatsvinden via de reactie om de genoemde moleculen opnieuw te combineren, of met andere woorden, er moet een omgekeerde reactie plaatsvinden. De verslechtering van het polymeer wordt geminimaliseerd als de herstelsnelheid in hetzelfde tempo plaatsvindt als de verslechtering, maar er zijn hoge temperaturen nodig om zelfherstel te laten plaatsvinden door omkeerbare chemische interacties. Bij het toepassen van zelfgenezing met externe middelen is het niet de matrix die zichzelf geneest, maar de ingekapselde genezende middelen, die worden opgeslagen in de vorm van een "pijpleiding" of een microcapsule die wordt vernietigd, en die middelen worden vrijgegeven om de gezondheid te verbeteren. [31].

Opgemerkt moet worden dat als de temperatuur hoger is dan wat het polymeer kan genezen, dit ertoe zal leiden dat het polymeer verslechtert en niet langer goed functioneert. Bovendien kan een defect in een polymeercoating waardoor corrosie op het onderliggende metaal zou optreden, resulteren in verlies van hechting van de coating en een vermindering van de integriteit van het metaal. Zelfgenezing door het chemische reactieproces is gevoelig voor nevenreacties die de genezings- of vormgeheugeneigenschappen kunnen verminderen. Fysiochemische mechanismen in polymeren met vormgeheugen kunnen mechanische vervorming die door spanning of spanning werd veroorzaakt, op verschillende manieren ongedaan maken. De meest populaire en gemakkelijkste is het verwarmen van het materiaal, zonder dat er een chemische reactie hoeft plaats te vinden.

Dit proces maakt gebruik van de meerdere glasovergangstemperaturen (Tg) of smelttemperaturen (Tm) die in het polymeer worden aangetroffen, omdat het polymeer gedeeltelijk smelt en later kan stollen, maar een ander deel van het blok een vaste vorm behoudt, waardoor beide spanningen kunnen herstellen. en vormbehoud [19]. Zoals eerder vermeld, worden transformaties in een vormgeheugenlegering geïnduceerd door verhitting; dit is reden tot zorg voor de toepassing van polymeren met vormgeheugen als middel voor corrosiebescherming, aangezien deze verschillende temperaturen kunnen hebben om transformatie teweeg te brengen. Deze zorg kan misschien worden weggenomen door de beperking dat de meeste huidige legeringen met vormgeheugen overgangstemperaturen onder de 100 graden hebben; polymeren kunnen dus fungeren als middel om corrosie te remmen [11].

De meeste DA-adducten vormen zich bijvoorbeeld bij temperaturen rond of onder de 90 graden en dissociëren bij temperaturen variërend van 110 tot 130 graden. Het genezingsproces van DA-copolymeren die furan/maleïmide bevatten, vindt plaats bij een temperatuurbereik van 120 tot 150 graden, omdat dit een gedeeltelijke loslating teweegbrengt en daardoor de moleculaire mobiliteit verbetert [39]. Daarom kunnen polymeren overeenkomen met het temperatuurbereik van legeringen met vormgeheugen en genezing binnen dat bereik induceren; het probleem is dan het afstemmen op de temperaturen waarbij het vormgeheugeneffect plaatsvindt voor zowel het polymeer als de legering.

Er zijn verschillende methoden om dit proces te induceren, waarvan een van de gemakkelijkste het mengen van polymeren is, aangezien het verhogen van de Tg van een polymeermengsel doorgaans volgt op de toename van de concentratie van het copolymeer met een hogere Tg [38]. Als alternatief kan de opname van afstandhouders in een polymeer de Tg beïnvloeden, aangezien een polymeermateriaal op basis van polycaprolacton bijvoorbeeld een smelttemperatuur of Tm van 51,7 graden heeft, maar de toevoeging van afstandhouders deze verlaagt tot 49,6 graden.

Bovendien kunnen de afstandseenheden de kristallisatie van het polymeer vertragen of de kristallisatie bevorderen als er polymeren aanwezig zijn die waterstofgebonden kristallijne segmenten kunnen vormen, zoals polyureum [19]. Andere materialen, zoals koolstofnanobuisjes of grafeen-nanovulstoffen, kunnen ook de Tg van een polymeermengsel beïnvloeden, omdat bijvoorbeeld de toevoeging van 1 gew.% grafeen aan een epoxyester-siloxaan-ureumpolymeermengsel de Tg kan verhogen van 95 naar 115 graden, omdat weergegeven in de grafiek in figuren 18(a)–18(c) [17]. Wanneer de maxima van de verliestangens, tan δ, optreden voor de overgang over een reeks temperaturen, kan dit worden beschouwd als de Tg van het polymere materiaal , omdat het betrekking heeft op de thermische energie die nodig is om veranderingen in de moleculen op microscopisch niveau te laten plaatsvinden [56].

Daarom kan de toevoeging van grafeen de Tg van het materiaal verhogen, maar dit is niet geheel eenvoudig omdat het erop lijkt dat het toegevoegde gewichtspercentage polymeren op verschillende manieren kan beïnvloeden, zoals blijkt uit de bovenstaande grafieken. Er worden grote tan δ-maxima getoond; grafiek (c) toont de secundaire tan δ-maxima en is die van primair belang en is relatief eenvoudig in die zin dat een toename van het gewichtspercentage grafeen van 0 naar 2 gewichtsprocent resulteert in een toename van Tg van 95 naar ongeveer 120 graden. Grafiek (b) toont daarentegen de eerste tan δ-maxima, waarbij het erop lijkt dat de toevoeging van grafeen in het algemeen ook de Tg verlaagt, wat blijkt uit het feit dat zowel 1 als 2 gew.% een lagere Tg-waarde heeft; het is ook de moeite waard om op te merken dat het verhogen van het gewichtspercentage de Tg dichter bij die van het zuivere polymeer brengt [17]; Dit kan gemakkelijker worden weergegeven in Tabel 4. De markten streven naar de ontwikkeling van legeringen met vormgeheugen voor hoge temperaturen die transformatietemperaturen van veel hoger dan 100 graden kunnen doorstaan.

Alle pogingen om stabiele materialen van meer dan 100 graden te vormen worden echter gefrustreerd door het probleem dat blootstelling aan grote hoeveelheden thermische energie de snelheidsafhankelijke processen beïnvloedt die in het materiaal plaatsvinden en daardoor de microstructurele stabiliteit, de weerstand tegen vervorming, het herstel en de weerstand tegen omgevingsfactoren beïnvloedt. [11]. Passend bij de ontwikkelingen is de ontwikkeling van polymeren met vormgeheugen op hoge temperatuur; een voorbeeld hiervan is dat van een zelfherstellend hogetemperatuurpolyimide dat een operationele temperatuur van 243 graden heeft als polystyreen in het polymeer wordt verwerkt [37]. Uiteraard worden er steeds meer nieuwe benaderingen ontwikkeld die de mogelijke toepassingen van vormgeheugen verder kunnen verbeteren. polymeren.

Het is vermeldenswaard dat in omgevingen waar het materiaal te maken kan krijgen met lage temperaturen, zelfherstel mogelijk niet optreedt of onvoldoende is voor de opgelopen schade; in dergelijke omgevingen waar het kan worden toegepast, zou het dus het gebruik van middelen noodzakelijk maken die in staat zijn het materiaal zelf te verwarmen om de gewenste effecten te bereiken. Daarom moet er een andere manier worden bedacht om zelfgenezing te initiëren; een gemakkelijke methode om dit te bereiken is infraroodstraling, microgolfstraling of andere vormen van straling, afhankelijk van het gekozen materiaal, hoewel dit zelfs bij kamertemperatuur kan gebeuren [52].

Het is gunstig dat het gebruik van microgolf- of infraroodstraling om het zelfherstellende mechanisme te activeren op afstand kan worden gedaan en alleen op een specifiek gebied, zonder het omringende oppervlak te beïnvloeden, en dat dit vrijwel onmiddellijk gebeurt, vanaf het moment dat het licht wordt aangezet tot het moment dat het wordt uitgeschakeld [57]. Hoewel ze niet helemaal gerelateerd zijn aan legeringen met vormgeheugen, kunnen microgolf- of infraroodstraling ook dienen als triggermechanisme voor het herstelgedrag van vormgeheugenpolymeer, en omdat ze energiezuinig, goedkoop zijn en snel herstelgedrag teweegbrengen, hebben ze een enorme aantrekkingskracht voor andere vormgeheugentoepassingen. 58].

Vormgeheugenpolymeren die infrarood- of microgolfstraling als activeringsmiddel gebruiken, omvatten over het algemeen lichtgevoelige vulstoffen, zoals metalen nanodeeltjes of geconjugeerde polymeren, en geleidende vulstoffen zoals grafeen of koolstofnanobuisjes in thermisch geactiveerde vormgeheugenpolymeren om het gewenste herstelgedrag uit het materiaal te induceren [2, 52 , 57, 58]. Meerwandige koolstofnanobuisjes werden bijvoorbeeld verdeeld in een polyurethaanmatrix, wat resulteerde in een verbetering van de maximale rekspanning met 120%, de herstelkracht met 100%, de treksterkte met 24% en de verliesmodulus met een derde in vergelijking met gewoon polyurethaan; Bovendien stelde het microgolven in staat het vormgeheugeneffect in polyurethaan te activeren [2].

Deze polymeren die hun zelfherstellende mechanismen activeren via magnetron- of infraroodstraling, worden gebruikt in oppervlaktecoatings, elektronische apparaten of andere biologische toepassingen en zijn vooral opmerkelijk vanwege hun mogelijke toepassingen in ruimtevaarttoepassingen [2, 52]. Een andere factor waarmee rekening moet worden gehouden is de taaiheid van typische zelfherstellende polymeren, die slechter zijn dan covalente polymeernetwerken omdat ze omkeerbaar bindingen kunnen vormen of, met andere woorden, hun polymeernetwerken kunnen verbreken en hervormen om hun genezende vermogen te bereiken.

Als een permanent, covalent netwerk zou kunnen worden geïntroduceerd in een omkeerbaar netwerk, zouden de mechanische eigenschappen kunnen worden verbeterd. Normaal gesproken vormt dit een hydrogel, maar ze bevatten een enorme hoeveelheid water, waardoor ze ongeschikt zijn als coatingmateriaal, omdat ze het materiaal kunnen uitlogen of corroderen en de algehele eigenschappen ervan kunnen beïnvloeden. Omkeerbare verknoping tussen de covalente en omkeerbare polymeernetwerken is moeilijk, aangezien de verknoopte materialen niet mengbaar zijn en normaal gesproken co-oplosmiddelen nodig hebben om te mengen; pogingen om een ​​"droog" polymeernetwerk te vormen resulteren vaak in visco-elastische fasescheiding.

Een opmerkelijke poging om een ​​"droog" netwerk te vormen is de vervaardiging van willekeurig vertakte verknoopte polymeren die in staat zijn omkeerbare waterstofbindingen te ondersteunen naast permanente covalente verknopingen, waardoor menging op moleculair niveau wordt afgedwongen zonder visco-elastische fasescheiding of de noodzaak voor co-oplosmiddelen. Dit werd gevormd uit een combinatie van diaminen en acrylzuur die een supramoleculair netwerk vormen met amide-amideverbindingen of amide-carboxylverbindingen. Kleine vervormingen van het hybride elastomeermateriaal resulteren alleen in het breken en opnieuw vormen van waterstofbruggen, en grotere vervormingen resulteren in macrocraquelé op het oppervlak. een schaal van 1 tot 1000 μm die de integriteit van het materiaal behoudt en een breukenergie heeft van 13.500 J/m2, vergelijkbaar met natuurlijk rubber.

Zelfherstel kan plaatsvinden bij kamertemperatuur en het herstel na herstel kan bij 4 MPa een treksterkte hebben die vergelijkbaar is met die van de meeste andere elastomeren. Helaas zouden toepassingen die corrosieremming voor materialen met vormgeheugen overwegen beperkt zijn, aangezien het polymeernetwerk een Tg van 4-14 graad heeft en bij kamertemperatuur als een rubberachtig elastomeer werkt en dus de wijziging en het opofferen van enkele van zijn eigenschappen zou vereisen om te kunnen functioneren. als coating [59]. Een andere ontwikkeling voor vormgeheugencomposieten zijn drievoudige geheugencomposieten.

Deze polymeercomposieten kunnen in twee andere tijdelijke vormen veranderen voordat ze terugkeren naar de primaire, permanente vorm wanneer hun herstelgedrag wordt geactiveerd, waardoor complexe herstelbewegingen veel beter worden uitgevoerd dan meer traditionele vormgeheugencomposieten. Deze overgangsfasen kunnen worden verwezenlijkt door middel van een reeks temperaturen waarin de vorm zal veranderen, of een enkele temperatuurwaarde waarin de veranderingen zullen optreden [60]. Het stapovergangsgedrag binnen het polymeer beïnvloedt het aantal tijdelijke posities dat het polymeer kan aannemen binnen zijn vormgeheugencyclus, wat betekent dat het aantal overgangstemperaturen binnen een polymeermengsel het aantal vormen beïnvloedt dat het kan aannemen en impliceert daarom dat een viervoudige vorm of groter composieten met vormgeheugen zouden haalbaar kunnen zijn. De basisbenadering om dit te bereiken is via een polymeer met een enkelvoudige, brede fase van polymeerketenovergang, aangezien de toename van de monomeerdiversiteit een nog nauwkeurigere synthese van het gewenste polymeermateriaal vereist [42].

Door de vormgeheugenlegeringen en vormgeheugenpolymeren te combineren om een ​​vormgeheugencomposiet te vormen, kan men een vormgeheugencomposiet vormen met driewegbewegingen door een vormgeheugenpolymeer rond een vormgeheugenlegering te 3D-printen [3]. Onderzoek naar het materiaal geeft echter met name aan dat de vervorming in het algemeen beperkt is tot een bereik rond het lineaire elastische gebied en dat de stijfheid boven de overgangstemperaturen laag genoeg is om kruip onder externe belasting te bevorderen; Ook leidt thermische uitzetting van het composiet voor bepaalde drievoudige geheugenpolymeren tot veel hogere vervormingswaarden dan normaal bij hoge temperaturen. Ontwikkelingen bij het corrigeren van de problemen van drievoudige geheugenpolymeercomposieten concentreren zich op de polymeren die worden gebruikt bij de productie van de materialen, aangezien de meeste drievoudige geheugenpolymeren zich richten op de polymeren die worden gebruikt bij de productie van de materialen. -vormgeheugencomposieten worden gemaakt via polymeermenging.

Het mengen van polymeren is de meest kritische stap, aangezien het doel is een composiet te creëren uit polymeren die thermisch met elkaar mengbaar zijn; anders vormen zich zwakke of gescheiden grensvlakken, waardoor de algehele eigenschappen van het potentiële composiet worden verzwakt. Gegeven het feit dat de meeste harsen en kunststoffen helaas niet in staat zijn thermisch te mengen, zal een noodzakelijke factor bij de ontwikkeling van betere drievoudige geheugenpolymeercomposieten bepalend zijn voor de materialen die effectief kunnen worden gemengd [60].

7. Conclusie

Polymeren bieden een potentiële kans op het gebied van corrosieremming, omdat ze in staat zijn de meer traditionele methode van het opnemen van elementen zoals gevaarlijk chroom te evenaren of te overtreffen om corrosie te remmen. Maar omdat polymeren inherent inert zijn voor het milieu, riskeren ze een geleidelijk verlies van functionaliteit als gevolg van microscheuren, en daarom is het wenselijk om polymeren te gebruiken die in staat zijn tot zelfherstel, zoals een mengsel van polyimide-b-polyureum. Bovendien kunnen zelfherstellende polymeren verder worden verbeterd met behulp van nanomaterialen of andere vulmaterialen, omdat ze de geleidbaarheid van het polymeermengsel kunnen verbeteren of de responstijden van vormgeheugenpolymeren kunnen verbeteren. Toekomstige ontwikkelingen op het gebied van polymeren met vormgeheugen zullen zich waarschijnlijk richten op het afstemmen van het polymeermengsel op een voorkeursdoel door de toevoeging van bepaalde vulstoffen, zoals microcapsules, of het selectief initiëren van het zelfgenezingsproces of het vormgeheugeneffect, zoals de toepassing van infrarood- of magnetronstraling over een specifiek gebied. gebied door de opname van bijvoorbeeld koolstofnanobuisjes. Deze ontwikkelingen moeten een coating mogelijk maken die is afgestemd op de mogelijke ruimtevaart, met name inzetbare constructies, of robotica en andere toepassingen, zoals actuatoren. In het algemeen zouden gebieden waar een polymeer met vormgeheugen alleen onvoldoende sterkte of andere materiaaleigenschappen zou hebben die een legering met vormgeheugen heeft, terwijl een goedkopere en minder giftige corrosiewerende coating behouden blijft, het meest effectieve gebruik van een polymeercoating met vormgeheugen zijn.

Beschikbaarheid van data

De gegevens ter ondersteuning van dit literatuuroverzicht zijn verkrijgbaar bij de corresponderende auteur, geciteerd uit de tijdschriften die te vinden zijn in de referentiesectie van het overzicht. Ze worden op relevante plaatsen in de tekst aangehaald als referenties [1–60]. Voor de figuren en tabellen kunt u de referenties vinden in de tabel of onder de figuur in de tekst die de figuur beschrijft. Figuren 2, 11, 15, 16 en 18 worden gebruikt met toestemming van de auteur.

Belangenconflicten

De auteurs verklaren dat er geen sprake is van belangenverstrengeling die het artikel zou beïnvloeden.

Referenties

[1] FF Li, YJ Liu en JS Leng, "Vooruitgang van vormgeheugenpolymeren en hun composieten in lucht- en ruimtevaarttoepassingen", Smart Materials and Structures, vol. 28, nee. 10, artikel103003, 2019.

[2] KK Patel en R. Purohit, "Verbeterd vormgeheugen en mechanische eigenschappen van microgolf-geïnduceerde vormgeheugenpolymeer/MWCNTs-composieten", MateriaToday Communicationsons, vol. 20, artikel 100579, 2019.

[3] R. Matsui, K. Takeda, H. Tobushi en EA Pieczyska, "Mechanische eigenschappen en geavanceerde onderwerpen in legeringen en polymeren met vormgeheugen", Journal Theoreticalcal and appliMechanics (Polen), vol. 56, nee. 2, blz. 447–456, 2018.

[4] H. Luo, Z. Li, G. Yi et al., "Multi-stimuli responsieve koolstofnanobuisvormige geheugenpolymeercomposieten", MaterialsLetters, vol. 137, blz. 385-388, 2014.

[5] M. Lei, Z. Chen, H. Lu en K. Yu, "Recente vooruitgang in polymeercomposieten met vormgeheugen: methoden, eigenschappen, toepassingen en vooruitzichten", NanotechnoloReviewsews, vol. 8, nee. 1, blz. 327–351, 2019.

[6] ZG Wei, R. Sandstrom en S. Miyazaki, "Vormgeheugenmaterialen en hybride composieten voor slimme systemen: deel IIshape-memory hybride composieten", Journal of Materials Science, vol. 33, nee. 15, artikel 230586, blz. 3763–3783, 1998.

[7] Y. Liu, Z. Dong, L. Yu, Y. Liu en H. Li, "Invloed van veroudering op het vormgeheugeneffect en corrosieweerstand van een nieuwe op Fe-Mn-Si gebaseerde legering", Journal Materials Research , vol. 30, nee. 2, blz. 179–185, 2015.

[8] GA López, M. Barrado, EH Bocanegra, JM San Juan en M. L. Nó, "Invloed van de matrix en de thermische behandeling op de martensitische transformatie in metaalmatrixcomposieten", Materials science & engineering A, vol. 481-482, nee. 1-2 C, blz. 546–550, 2008.

[9] H. Farhat, R. Griffin, INA Oguocha en R. Evitts, "Een onderzoek naar het corrosiegedrag van een FeNiCoAlTashape-geheugenlegering in een NaCl-oplossing van 3,5 gew.%", Corrosionengineering, science, and technology, vol. 53, nee. 8, blz. 611–616, 2018.

[10] AO Moghaddam, M. Ketabchi en R. Bahrami, "Kinetische korrelgroei, vormgeheugen en corrosiegedrag van op twee Cu gebaseerde legeringen met vormgeheugen na thermomechanische behandeling", Transactions Nonferrous Metals Society of China, vol. 23, nee. 10, blz. 2896–2904, 2013.

For more information:1950477648nn@gmail.com